Par piemēru ņemot 2014. gadu, ariloksifenoksipropionāta herbicīdu pārdošanas apjoms pasaulē bija 1,217 miljardi ASV dolāru, kas veido 4,6% no 26,440 miljardu ASV dolāru globālā herbicīdu tirgus un 1,9% no 63,212 miljardu ASV dolāru globālā pesticīdu tirgus.Lai gan tas nav tik labs kā herbicīdi, piemēram, aminoskābes un sulfonilurīnvielas atvasinājumi, tam ir vieta arī herbicīdu tirgū (pasaules pārdošanas apjomā ieņem sesto vietu).
Ariloksifenoksipropionāta (APP) herbicīdus galvenokārt izmanto zālāju nezāļu apkarošanai.Tas tika atklāts 1960. gados, kad Hoechst (Vācija) aizstāja fenilgrupu 2,4-D struktūrā ar difenilēteri un izstrādāja pirmās paaudzes ariloksifenoksipropionskābes herbicīdus."Grass Ling".1971. gadā tika noteikts, ka pamatgredzena struktūra sastāv no A un B. Uz tā pamata tika modificēti turpmākie šāda veida herbicīdi, mainot A benzola gredzenu vienā pusē par heterociklisku vai kondensētu gredzenu un ieviešot aktīvās grupas, piemēram, F. atomi gredzenā, kā rezultātā rodas virkne produktu ar augstāku aktivitāti., selektīvāki herbicīdi.
APP herbicīda struktūra
Propionskābes herbicīdu attīstības vēsture
Darbības mehānisms
Ariloksifenoksipropionskābes herbicīdi galvenokārt ir aktīvi acetil-CoA karboksilāzes (ACCase) inhibitori, tādējādi inhibējot taukskābju sintēzi, kā rezultātā notiek oleīnskābes, linolskābes, linolēnskābes sintēze, kā arī tiek bloķēti vaskveida slāņi un kutikulas procesi, kā rezultātā notiek ātri. auga membrānas struktūras iznīcināšana, palielināta caurlaidība un galu galā auga nāve.
Tā augstā efektivitāte, zema toksicitāte, augsta selektivitāte, drošība kultūraugiem un viegla noārdīšanās ir ievērojami veicinājusi selektīvo herbicīdu attīstību.
Vēl viena AAP herbicīdu iezīme ir tā, ka tie ir optiski aktīvi, kam raksturīgi dažādi izomēri vienā ķīmiskajā struktūrā, un dažādiem izomēriem ir atšķirīgas herbicīdu aktivitātes.Tostarp R(-)-izomērs var efektīvi kavēt mērķa enzīma aktivitāti, bloķēt auksīna un giberelīna veidošanos nezālēs un uzrādīt labu herbicīdu aktivitāti, savukārt S(+)-izomērs būtībā ir neefektīvs.Efektivitātes atšķirība starp abiem ir 8-12 reizes.
Komerciālie APP herbicīdi parasti tiek pārstrādāti esteros, padarot tos vieglāk absorbējamus nezālēm;tomēr esteriem parasti ir mazāka šķīdība un spēcīgāka adsorbcija, tāpēc tos nav viegli izskalot un tie vieglāk uzsūcas nezālēs.augsnē.
Klodinafops-propargils
Propargils ir fenoksipropionāta herbicīds, ko ciba-Geigy izstrādāja 1981. gadā. Tā tirdzniecības nosaukums ir Topic un ķīmiskais nosaukums ir (R)-2-[4-(5-hlor-3-fluoro).-2-piridiloksi)propargilpropionāts.
Propargils ir fluoru saturošs, optiski aktīvs ariloksifenoksipropionāta herbicīds.To lieto pēcdīgšanas stublāju un lapu apstrādei, lai apkarotu graudainās nezāles kviešu, rudzu, tritikāles un citos labības laukos, īpaši kviešu stiebrzālēm un kviešu stiebrzālēm.Efektīvi apkaro sarežģītas nezāles, piemēram, savvaļas auzas.Lieto stublāju un lapu apstrādei pēc dīgšanas, lai kontrolētu viengadīgās zāles nezāles, piemēram, savvaļas auzas, melno auzu zāli, lapsastes zāli, lauka zāli un kviešu zāli.Deva ir 30–60 g/hm2.Īpašā lietošanas metode ir: no kviešu 2 lapu stadijas līdz šuvju stadijai, pesticīdu uzklājiet uz nezālēm 2-8 lapu stadijā.Ziemā izmantojiet 20–30 gramus Maiji (15% klofenacetāta mitrināmā pulvera) uz akru.30-40g ekstrēmi (15% klodinafopa-propargila mitrināmā pulvera), pievienojiet 15-30 kg ūdens un vienmērīgi izsmidziniet.
Klodinafopa-propargila darbības mehānisms un īpašības ir acetil-CoA karboksilāzes inhibitori un sistēmiski vadoši herbicīdi.Zāles uzsūcas caur auga lapām un lapu apvalkiem, tiek izvadītas caur floēmu un uzkrājas auga meristēmā, inhibējot acetilkoenzīma A karboksilāzes inhibitoru.Koenzīms A karboksilāze aptur taukskābju sintēzi, novērš normālu šūnu augšanu un dalīšanos un iznīcina lipīdus saturošas struktūras, piemēram, membrānu sistēmas, kas galu galā izraisa augu nāvi.Laiks no klodinafopa-propargila līdz nezāļu nāvei ir salīdzinoši lēns, parasti tas aizņem 1 līdz 3 nedēļas.
Galvenie klodinafopa-propargila preparāti ir 8%, 15%, 20% un 30% ūdens emulsijas, 15% un 24% mikroemulsijas, 15% un 20% mitrināmi pulveri un 8% un 14% disperģējamās eļļas suspensijas.24% krējums.
Sintēze
(R)-2-(p-hidroksifenoksi)propionskābi vispirms iegūst, reaģējot α-hlorpropionskābei un hidrohinonam, un pēc tam ēterizē, pievienojot 5-hlor-2,3-difluorpiridīnu bez atdalīšanas.Noteiktos apstākļos tas reaģē ar hlorpropīnu, iegūstot klodinafopa propargilu.Pēc kristalizācijas produkta saturs sasniedz 97% līdz 98%, un kopējā iznākums sasniedz 85%.
Eksporta situācija
Muitas dati liecina, ka 2019. gadā mana valsts kopumā eksportēja 35,77 miljonus ASV dolāru (nepilnīga statistika, ieskaitot preparātus un tehniskās zāles).Tostarp pirmā importētājvalsts ir Kazahstāna, kas importē galvenokārt preparātus 8,6515 miljonu ASV dolāru apmērā, kam seko Krievija ar preparātiem. Pieprasījums ir gan pēc medikamentiem, gan izejvielām ar importa apjomu 3,6481 miljonu ASV dolāru apmērā.Trešā vieta ir Nīderlande, kuras importa apjoms ir 3,582 miljoni ASV dolāru.Turklāt Kanāda, Indija, Izraēla, Sudāna un citas valstis ir arī galvenie klodinafopa-propargila eksporta galamērķi.
Cihalofop-butils
Cyhalofop-ethyl ir rīsiem specifisks herbicīds, ko 1987. gadā izstrādāja un ražo Dow AgroSciences ASV. Tas ir arī vienīgais ariloksifenoksikarbonskābes herbicīds, kas ir ļoti drošs rīsiem.1998. gadā Dow AgroSciences no Amerikas Savienotajām Valstīm bija pirmais, kas reģistrēja cyhalofop tehniskos produktus manā valstī.Patenta termiņš beidzās 2006. gadā, un iekšzemes reģistrācijas sākās viena pēc otras.2007. gadā pirmo reizi reģistrējās vietējais uzņēmums (Shanghai Shengnong Biochemical Products Co., Ltd.).
Uzņēmuma Dow tirdzniecības nosaukums ir Clincher, un tā ķīmiskais nosaukums ir (R)-2-[4-(4-ciān-2-fluorfenoksi)fenoksi]butilpropionāts.
Pēdējos gados Ķīnas tirgū populārie Dow AgroSciences Qianjin (aktīvā viela: 10% cihalomefēns EC) un Daoxi (60 g/l cihalofops + penoksulāms) ir ļoti efektīvi un droši.Tas aizņem galveno rīsu lauku herbicīdu tirgu manā valstī.
Cihalofop-etil, līdzīgi citiem ariloksifenoksikarbonskābes herbicīdiem, ir taukskābju sintēzes inhibitors un inhibē acetil-CoA karboksilāzi (ACCase).Galvenokārt uzsūcas caur lapām un tai nav augsnes aktivitātes.Cihalofop-etils ir sistēmisks un ātri uzsūcas caur augu audiem.Pēc ķīmiskās apstrādes zāles nezāles nekavējoties pārstāj augt, 2–7 dienu laikā notiek dzeltenība, viss augs kļūst nekrotisks un iet bojā 2–3 nedēļu laikā.
Cyhalofop tiek lietots pēc dīgšanas, lai apkarotu graudainās nezāles rīsu laukos.Tropu rīsu deva ir 75–100 g/hm2, bet mērenajiem rīsiem – 180–310 g/hm2.Tas ir ļoti efektīvs pret ehinaceju, Stephanotis, Amaranthus aestivum, mazo pelavu zāli, Crabgrass, Setaria, brangrass, sirds lapu prosu, Pennisetum, Zea mays, zoss zāli utt.
Kā piemēru ņemiet 15% cihalofop-etil EC izmantošanu.Pie 1,5-2,5 lapu stadijas rīsu stādu laukos un stephanotis 2-3 lapu stadijā tiešās rīsu laukos stublājus un lapas apsmidzina un vienmērīgi apsmidzina ar smalku miglu.Pirms pesticīda lietošanas noteciniet ūdeni, lai vairāk nekā 2/3 nezāļu stublāju un lapu būtu pakļauti ūdenim.Apūdeņot 24 stundu līdz 72 stundu laikā pēc pesticīdu lietošanas un 5–7 dienas uzturēt 3–5 cm ūdens slāni.Izmantojiet ne vairāk kā vienu reizi rīsu augšanas sezonā.Tomēr jāņem vērā, ka šīs zāles ir ļoti toksiskas ūdens posmkājiem, tāpēc izvairieties no ieplūšanas akvakultūras vietās.Ja to sajauc ar dažiem platlapju herbicīdiem, tam var būt antagonistiska iedarbība, kā rezultātā samazinās cihalofopa efektivitāte.
Tās galvenās zāļu formas ir: cihalofop-metil emulģējams koncentrāts (10%, 15%, 20%, 30%, 100 g/l), cihalofop-metil mitrināms pulveris (20%), cihalofop-metila ūdens emulsija (10%, 15% , 20%, 25%, 30%, 40%), cihalofops mikroemulsija (10%, 15%, 250 g/l), cihalofops eļļas suspensija (10%, 20%, 30% , 40%), cihalofop-etil disperģējamā eļļa suspensija (5%, 10%, 15%, 20%, 30%, 40%);savienojumu veidotāji ietver oksafopu-propilu un penoksufēnu Amīna, pirazosulfuronmetila, bispirfēna u.c. savienojums.
Izlikšanas laiks: 2024. gada 24. janvāris